| Titre : | Etude théorique des propriétés géométriques, orbitalaires des spectres d’absorption des complexes organométalliques de cuivre |
| Auteurs : | GUENDOUZI ABDELMADJID, Auteur ; Houari brahim, Directeur de thèse |
| Type de document : | texte manuscrit |
| Editeur : | Université MOULAY Tahar,Saida Faculté des Sciences Département de Chimie, 2019/2020 |
| Format : | 52p |
| Accompagnement : | CD |
| Note générale : |
La photochimie est l’étude de l’action de la lumière sur les réactions chimiques. D’une
façon plus précise, elle regroupe les travaux dont la finalité est de déterminer la nature des états excités réactifs des molécules obtenues par absorption de la lumière ( photons ) , Lorsqu’un photon est absorbé par la molécule peut changer d’état électronique . Les complexes organometallique possèdent un nombre très varié de propriétés photochimiques . Récemment , un groupe de chercheurs parmis on cite Lin-Li Hu et al ont étudie aussi la photoluminescence dans la solution de dichlorométhane CH2Cl2 bis(triphinylphosphine)dmp à base de cuivre [6] . L’objectif de notre travail est d’étudier théoriquement les propriétés géométriques et orbitalaires et les spectres d’absorption électronique du deux complexes [Cu(N − N )(P P h3)2][N − N = dmp] et [Cu(N − N )(P P h3)2(CN )][N − N = dmp] . (P P h)3 c’est le Triphénylphosphine , N-N = dmp c’est le diiamine pyridine . synthétisé avec la théorie de la fonctionnelle de la densité indépendante du temps (DFT) et dépendant du temps (TD-DFT). Les résultats obtenus ont été comparés avec les résultats expérimentaux. Le manuscrit est composé de trois chapitres : Dans le premier chapitre on présente les méthodes " ab initio " et les approximations les plus utilisées en chimie quantique , qui sont devenus aujourd’hui un outil de base pour les calcules des propriétés structurales, électroniques et optique des systèmes les plus complexes . Dans le deuxième chapitre on présente des définitions générales sur les complexes et la spectroscopie électronique . Dans le troisième chapitre on discute le résultat , on les compare avec l’expérience . |
| Langues: | Français |
| Index. décimale : | BUC-M 008278 |
| Catégories : |
Mémoire pour l’obtention Master En chimie Spécialité : Chimie Théorique et Computationnelle |
| Note de contenu : |
Table des matières
0.1 Introduction Générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 1 Méthodes de chimie quantique 8 1.1 Generalites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1.2 Equation de Schrödinger . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8 1.3 L’approximation Born-Oppenheimer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 1.3.1 Hamiltonien . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 1.3.2 Hamiltonien éléctronique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 1.4 L’approximation spin-orbitale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10 1.5 Les méthodes ab initio . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1.6 La méthode Hartree-Fock (HF) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11 1.6.1 L’approximation (LCAO) et les équations de Hartree-Fock Roothaan 13 1.7 Les Méthodes post Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 1.7.1 Méthode Coupled Cluster (CC)[1] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 1.8 Théorie de la Fonctionnelle Densité (DFT) . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 1.8.1 Théorèmes de Hohenberg et Kohn . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 1.8.2 Le premier théorème . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15 1.8.3 Second théorème . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 1.8.4 Théorème de Kohn et Sham . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16 1.9 Approximation de la densité locale (LDA) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17 1.9.1 Approximation du Gradient Généralisé (GGA) . . . . . . . . . . . . 17 1.10 Fonctionnelle hybride B3LYP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18 1.11 Fonctionnelle hybride PBE0 [2] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 1.12 Les méthodes semi-empiriques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19 1.12.1 Théorie de la fonctionnelle de la densité dépendante du temps (TD- DFT) : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20 1.13 Bases atomiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 1.13.1 Orbitales de type Slater (STO) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 1.13.2 Orbitales de type Gaussiennes (GTO) . . . . . . . . . . . . . . . . . 21 3 TABLE DES MATIÈRES 4 1.13.3 Base minimale/STO-nG . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22 1.14 Modéle de solvatation PCM [3] [4] [5] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23 2 Notion de Base 24 2.1 Definition du Metal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 2.1.1 Configuration électronique des Metaux . . . . . . . . . . . . . . . . 24 2.1.2 Définition d’un complexe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 24 2.1.3 Ligands . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25 2.2 Mécanisme d’Absorption . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26 2.2.1 Loi d’absorption de la lumière (loi de beer-Lambert) . . . . . . . . . 27 2.3 Niveaux d’énergie et transitions électroniques . . . . . . . . . . . . . . . . 27 2.4 Fluorescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 28 2.4.1 phosphorescence . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29 2.4.2 Spectroscopie d’absorption dans l’UV-visible . . . . . . . . . . . . . 30 2.4.3 Domaine spectrale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 2.4.4 Principe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30 2.4.5 Les états éxcités de transfert de charge . . . . . . . . . . . . . . . . 30 3 Résultats et Discussion 33 3.1 Etude géométrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 33 3.2 Etude orbitalaire . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35 3.3 Etude théorique du spectre d’absorption électronique - Etude TD-DFT : . 39 3.3.1 Le spectre d’absorption électronique expérimental du complexe cuivre [Cu(N-N)(PPh 3 )2(CN) ][N-N = dmp ] . . . . . . . . . . . . . . . 39 3.3.2 Etude TD-DFT de complexe cuivre [Cu(N-N)(PPh 3 )2 ][N-N = dmp ] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40 3.3.3 Etude TD-DFT de complexe cuivre [Cu(N-N)(PPh 3 )2 ][N-N = dmp CN] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 3.3.4 Etude TD-DFT de complexe cuivre [Cu(N-N)(PPh 3 )2 ][N-N = dmp CN ] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43 3.3.5 Etude TD-DFT de complexe cuivre [Cu(N-N)(PPh 3 )2 ][N-N = dmp CN] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44 3.3.6 Comparaison entre les deux spectres théoriques . . . . . . . . . . . 46 3.3.7 Comparison d’Absorbtion maximale λmax . . . . . . . . . . . . . . 46 3.4 Conlusion Générale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48 |
Exemplaires
| Code-barres | Cote | Support | Localisation | Section | Disponibilité |
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| aucun exemplaire |
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