| Titre : | Etudes quantique et modélisation des interactions intra-moléculaires non liées sélénium-azote |
| Auteurs : | CHABNI Chahira, Auteur ; YAHIA CHERIF Fatima, Directeur de thèse |
| Type de document : | texte manuscrit |
| Editeur : | Université MOULAY Tahar,Saida Faculté des Sciences Département de Chimie, 2019/2020 |
| Format : | 84ص |
| Accompagnement : | CD |
| Langues: | Français |
| Index. décimale : | BUC-M 008288 |
| Catégories : |
Master En Chimie Spécialité : Chimie théorique et computationnelle |
| Résumé : |
Il est bien établit que les composés organoséléniums possèdes des activités biologiques
diverses. De ce fait ils font l’objet de travaux de recherches aussi bien au niveau expérimental qu’au niveau théorique. Des études par spectroscopie RMN 1H et 77Se et par l’analyse de diffraction des rayons X de composés organosélénium montrent qu’il existe des atomes de sélénium et d’azote non liés séparés par des distances inférieures à la somme de leurs rayons de Van der Waals. Ce qui suggère de fortes interactions intramoléculaires non covalentes entre ces deux atomes pouvant avoir un rôle dans l’activité biologique de composés organsélénium contenant des atomes d’azote. Les calculs de chimie quantique effectués à différents niveaux sur la molécule modèle : 2- ((diméthyelamino)méthyle)phényle hypochloroselenoite (45) ont permis de confirmer l’existence de fortes interactions stabilisatrices entre l’atome de sélénium et l’atome d’azote. Il a été noté que plus la distance Se…N est courte plus la conformation du composé 45 est stable. L’analyses des Orbitales naturelles de liaison (NBO) montre que la nature de l'interaction Se ··· N est principalement de type n→σ* entre le doublet libre de l’N (nN) et l'orbitale σ* de la liaison Se-Cl (σ* se-Cl). Les calculs au niveau MP2 et DFT utilisant la fonctionnelle B3LYP effectués sur les dérivés : R-ortho-Phenyl-Se-X (R = Ndiméthyle, oxazoline et morpholine, X= Cl, Br et MePh) ont permis d’identifier les rôles de l’environnement de l’atome d’azote dans le radical R et la nature du groupement X dans ces interactions. Les effets donneurs des groupements liés à l’azote et l’électronégativité du groupement lié au sélénium favorisent cette interaction alors que l’encombrement stérique autour de l’azote la défavorise. Abstract : It is well established that organoselenium compounds possess various biological activities. As a result, they are the subject of research at both the experimental and theoretical levels. Studies by 1H and 77Se NMR spectroscopy and by X-ray diffraction analysis of organoselenium compounds show that non bonded atoms of selenium and nitrogen are separated by distances less than the sum of their Van der Waals rays. This suggests strong non-covalent intramolecular interactions between these two atoms which may have a role in the biological activity of organismelenium compounds containing nitrogen atoms. Quantum chemistry calculations performed at different levels on the model molecule: 2 - ((dimethylamino) methyl) phenyl hypochloroselenoite (45) have confirmed the existence of strong stabilizing interactions between the selenium and nitrogen atoms. It has been noted that the conformation of compound 45 is as stable as its Se… N distance is short The analysis of natural bond orbitals (NBO) shows that the nature of the Se ….. N interaction is mainly of the n → σ * type between the free electron pair of the N (nN) and the σ * orbital of the Se-Cl bond (σ * se-Cl). The calculations at the MP2 and DFT level using the B3LYP functional carried out on the derivatives: R-ortho-Phenyl-Se-X (R = Ndiméthyle, oxazoline and morpholine, X = Cl, Br and MePh) let identifying the roles of the environment of the nitrogen atom in the radical R and the nature of the group X on these interactions. The donor effects of the linked to nitrogen groups and the electronegativity of the linked to selenium substituent promote this interaction, while the steric hindrance around the nitrogen disadvantages it. |
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