| Titre : | Investigation théorique du processus de solvatation dans la pyridine par un modèle de continuum. |
| Auteurs : | Cherfaoui Cherouk, Auteur ; ARICHE Berkane, Directeur de thèse |
| Type de document : | texte manuscrit |
| Editeur : | Université MOULAY Tahar,Saida Faculté des Sciences Département de Chimie, 2019/2020 |
| Format : | 68 ص |
| Accompagnement : | CD |
| Langues: | Français |
| Index. décimale : | BUC-M 008310 |
| Catégories : |
Master En Chimie Spécialité : Chimie théorique et computationnelle |
| Résumé : |
En utilisant des modèles de continuum et en se basant sur des valeurs
expérimentales de pKas, d’une petite série de molécules acides, l’enthalpie libre de solvatation du proton a été calculée. Deux approches théoriques différentes ont été adaptées ; la première est basée sur un transfert hypothétique du proton entre la pyridine et un autre solvant, dans notre cas il s’agit soit de l’eau ou du dimethylsulfoxyde, la deuxième consiste à reproduire les valeurs expérimentales des pKas dans la pyridine en ajustant les cavités moléculaires tout en recherchant la valeur de l’enthalpie libre de solvatation du proton dans la pyridine. La première approche a conduit à des valeurs imprécises, fluctuant aux alentours de -270 kcal/mol, tandis que la seconde approche a fourni une valeur précise de l’ordre -271 kcal/mol. Cette valeur est très proche des deux valeurs proposées dans la littérature ; qui sont de l’ordre de -270,69 et -272,58 kcal/mol. |
| Note de contenu : |
Remerciement II
Dédicace III Sommaire IV Liste des figures V Liste des tableaux VI Liste des schémas VII Liste des abréviations VIII Introduction générale 10 CHAPITRE I : Synthèse bibliographique I.1. Introduction 13 I.2.Rappels des théories sur les acides et les bases 13 I.3. Les réactions entre acide et base 14 I.4.Pourquoi un acide est-il plus fort ou plus faible ? 15 I.5.Effet de la nature du solvant sur la force des acides 16 I.6. Propriétés chimiques et physico-chimiques de la pyridine, du diméthyle - sulfoxide et de l’eau 17 CHAPITRE II : Méthodologie II.1. Evaluation des enthalpies libres de solvatation par les modèles de continuum 21 II.1.1. Modèles de continuum 21 II.1.2.Cavité moléculaire 23 II.2. Estimation théorique des constantes d’acidité 24 II.2.1. Enthalpie libre de déprotonation en phase gaz 24 II.3. Calcul théorique des constantes d’acidité par voie directe 25 II.4. Méthodes de calcul utilisées dans le cadre de ce travail 28 II.4.1. Approche de transfert de proton entre deux solvants 29 II.4.2. Calcul directe utilisant un facteur d’échelle pour la cavité moléculaire 31 II.4.3. Détails des calculs utilisés dans le cadre de ce travail 31 IV CHAPITRE III : Résultats et discussions III.1. Descriptif des acides de la série étudiée 34 III.2. Enthalpie libre de déprotonation en phase gaz 35 III.3. Estimation de l’enthalpie libre de solvatation du proton dans la pyridine par la méthode d’échange de proton 38 III.3.1.Estimation de l’enthalpie libre de solvatation de proton dans la pyridine en utilisant l’approche du transfert de proton (transfert eau-pyridine) 39 III.3.2. Estimation de l’enthalpie libre de solvatation de proton dans la pyridine en utilisant l’approche du transfert de proton (transfert DMSO-pyridine) 42 III.4. Estimation des pKas dans la pyridine en utilisant l’approche du calcul direct 49 III.4.1. Estimation des pKas dans la pyridine en utilisant l’approche de calcul direct et les résultats du transfert eau-pyridine 49 III.4.2. Estimation des pKas dans la pyridine en utilisant l’approche de calcul direct et les résultats du transfert DMSO-pyridine 50 III.5. Calcul direct (SMD) de l’enthalpie libre de solvatation de proton dans la pyridine en jouant sur la cavité, sur l’enthalpie libre de solvatation de proton dans la pyridine et en évaluant l’erreur sur le calcul des pKas 51 Conclusions générales 58 Références bibliographiques 60 Résumé |
Exemplaires
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