| Titre : | Étude théorique de la réactivité de quelques dérivés de l’oxadiazole |
| Auteurs : | Belagraa Salima, Auteur ; MISSAOUI Djallila, Directeur de thèse |
| Type de document : | texte manuscrit |
| Editeur : | Université MOULAY Tahar,Saida Faculté des Sciences Département de Chimie, 2019/2020 |
| Format : | 83 ص |
| Accompagnement : | CD |
| Langues: | Français |
| Index. décimale : | BUC-M 008314 |
| Catégories : |
Master En Chimie Spécialité : Chimie théorique et computationnelle |
| Mots-clés: | DFT ،التفاعلية، أوكساديازول، ميكانيكا الكم DFT, réactivité, l’oxadiazole, mécanique quantique. DFT, reactivity, oxadiazole, quantum mechanics. |
| Résumé : |
الهدف من هذهالدراسةهو إجراء دراسة نظرية لتفاعليةمركباتاألوكساديازول(3،2،1-
أوكساديازول ،3،2،1-أوكساديازول ،3،2،1-أوكساديازول و3,1،1-أوكساديازولوبعض مشتقات3,1،1-أوكساديازول مثل1,3-ثنائيالمثيل األوكساديازول,2،5-ثنائيالمثيل, 3,1مثيل فنيل األوكساديازولو1,3ثنائيفنيل األوكساديازول.النهج النظري المستخدم هو أساسًا نظرية ميكانيكا الكم. أثبت هذاالنهج األخير ، المستخدم عن طريق طريقةDFTمعB3LYPالوظيفيةو القاعدة6- 31G (d, p)أنه مناسب تمامًا لدراسة المواقعالتي لوحظت تجريبيا ً في االلكتروفيلية و النكليوفيلية األنظمة المدروسةفي الواقع L’objectif de cette mémoire est d’effectuer une étude théorique de la réactivité des isomères de l’oxadiazole (1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5-oxadiazole et 1,3,4-oxadiazole) et de quelques dérivés du 1,3,4-oxadiazole tels que le 2,5-diméthyl-1,3,4-oxadiazole, 2-méthyl-5-phényl-1,3,4-oxadiazole et 2,5-diphényl-1,3,4-oxadiazole. L’approche théorique utilisée est principalement la théorie de Mécanique quantique. Cette dernière approche utilisée au moyen de la méthode DFT avec la fonctionnelle B3LYP et la base 6-31G (d, p), se révèle bien adaptée à l’étude de la localisation des sites électrophiles et nucléophiles observées expérimentalement dans les systèmes étudiés. En effet, les résultats obtenus sont concluants. The objective of this memoire is to present theoretical study of the reactivity of the oxadiazole isomers (1,2,3-oxadiazole, 1,2,4-oxadiazole, 1,2,5- oxadiazole and 1,3,4-oxadiazole) and some derivatives of 1,3,4-oxadiazole as like as 2,5-dimethyl-1,3,4-oxadiazole, 2-methyl-5-phenyl-1,3,4-oxadiazole and 2,5- diphenyl-1,3,4-oxadiazole. The theoretical approach used is mainly the theory of Quantum Mechanics. This latter approach, used by means of the DFT method with the B3LYP functional and the 6-31G (d, p) base, proves to be well suited to the study of localization of electrophilic and nucleophilic sites observed experimentally in the systems studied. Indeed, the results obtained are conclusive. |
| Note de contenu : |
Table des matières
Remerciement Table des matières Liste des tableaux Liste des figures Liste des schémas Abréviations Introduction Générale ………………………………………………………... 01 Chapitre I: Généralité sur l’oxadiazole I.1 Introduction …………………………………………………………………. 05 I.2 Les oxadiazoles ……………………………………………………………... 05 I. 3 Nomenclature des oxadiazoles ………………………………………………. 06 I.4 Les méthodes générales de synthèse des oxadiazoles ………………………… 06 I.4.1 Synthèse du 1, 2, 4-oxadiazole par irradiation micro-ondes …………..... 06 I.4.2 Synthèse du 1,2,5-oxadiazole par trans-stilbène …….............................. 07 I.4.3 Synthèse du 1,2,4-oxadiazole par traitement des anhydrides d’acide carboxylique avec des amidoximes …......................................................... 08 I.4.4 Synthèse de 1,2,4-oxadiazole par traitement du chlorure de benzhydroxamyle avec CH5N3 .................................................................... 08 I.5 Principaux méthodes de synthèse des 1, 3,4 –oxadiazoles .................................. 08 I.5.1 A partir d’une cétone ........................................................................ 09 I.5.2 A partir d’un aldéhyde .................................................................... 09 I.5.3 A partir de l'acide hydrazide avec POCl3 ............................................. 09 I.5.4 A partir de condensation de semicarbazide avec des aldéhydes ……… 10 I.5.5 A partir d’un hydrazide hétérocyclique ................................................ 11 I.5.6 A partir des acides ....................................................................... 11 I.5.7 A partir de hydrazide avec acide sulfurique de silice ............................. 12 I.5.8 A partir d’alun de potassium KAl(SO₄)₂·12H₂O .................................. 12 I.6 Activité pharmacologique des 1,3,4-oxadiazoles ............................................... 13 I.6.1 L’activité anti-inflammatoire ............................................................. 13 I.6.2 Activité antimicrobienne ................................................................... 13 I.6.3 Activité anti-tumorale et anticancéreuse .............................................. 14 I.6.4 Activité antifongique ........................................................................ 15 I.6.5 Activité antidiabétique ..................................................................... 15 I.6.6 Activité anti-tuberclosis .................................................................. 16 I.7 Propriétés physiques de l’oxadiazole ................................................................ 16 I.8 Chimie de 1,3,4-oxadiazole ......................................................................... 17 I.9 Réactivité de 1,3,4-oxadiazole ............................................................................. 17 Références bibliographiques ................................................................................... 18 Chapitre II: Méthodes de mécaniques quantiques II.1 Les méthodes ab initio ................................................................................... 21 II.1.1 Equation deSchrödinger .................................................................... 21 II.1.2 L’approximation Born- Oppenheimer .................................................. 22 II.1.3 La méthode Hartree-Fock (HF) .......................................................... 23 II.2.2 L’approximation (LCAO) et les équations de Hartree-Fock Roothaan ...................................................................................................... 25 II.2 Théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT) ............................................... 26 II.2.1 Théorème de Hohenberg et Kohn ...................................................... 26 II.2.2 Méthode de Kohn-Sham ................................................................... 26 II.3 Différents types de fonctionnelles ............................................................... 28 II.3.1 Approximation de la densité locale (LDA) .......................................... 28 II.3.2 Approximation de la densité locale Spin (LSDA) ................................. 29 II.3.3 Approximation du Gradient Généralisé (GGA) ................................... 29 II.3.4 Les fonctionnelles hybrides .............................................................. 30 II.4 Bases d’orbitales atomiques .......................................................................... 31 APPROCHES THEORIQUES DE LA REACTIVITE CHIMIQUE II.5 Théorie des orbitales moléculaires frontières FMO .......................................... 32 II.6 Principe de la FMO ..................................................................................... 32 II.7 Théorie de l’état de transition TST ............................................................... 34 II.8 Principe HSAB (Hard and Soft Acids and Bases) global ................................. 35 II.9 Les concepts chimiques et indices de réactivité dérivant de la DFT ……….. 35 II.9.1 Le potentiel d’ionisation (I) ............................................................. 35 II.9.2 L’affinité électronique (A) ............................................................ 36 II.9.3 L’électronégativité (χ) .................................................................... 36 II.9.4 Le potentiel chimique électronique (μ) et la dureté (η) ......................... 36 II.9.5 La mollesse (S) ........................................................................... 37 II.9.6 L’indice de l’électrophile globale ω .................................................. 37 II.10 Indices locaux de réactivité dérivant de la DFT conceptuelle ........................ 37 II.10.1 Indices de Fukui ........................................................................... 37 II.10.2 Mollesses locales .......................................................................... 38 II.10.3 Electrophilicité locale .................................................................. 38 Références bibliographiques ................................................................................... 39 Chapitre III: Résultats et discussions III.1 Introduction ................................................................................................. 43 III.2 Méthodes de calculs utilisés .......................................................................... 43 III.3 Optimisation des géométries ........................................................................... 44 III.4 Analyse des charges atomiques ...................................................................... 48 III.5 Analyse des orbitales moléculaires .................................................................. 50 a. Diagramme énergétique ..................................................................... 52 III.6 Les indice de réactivités ............................................................................... 55 a. Le potentiel d’ionisation (I) ............................................................... 55 b. L’affinité électronique (A) ................................................................. 56 c. La dureté globale (η) ...................................................................... 56 d. La mollesse (S) ................................................................................ 56 e. Potentiel chimique (μ) ..................................................................... 56 f. Electronégativité (χ) .......................................................................... 57 g. Electrophilicité (ω) .......................................................................... 57 III.7 Indices de Fukui ....................................................................................... 57 III.8 Propriétés électroniques des différents dérivées du 1,3,4-oxadiazole ........................................................................................... 59 III.9 Les indice de réactivités des différents dérivées du 1,3,4-oxadiazole ................................................................................................ 61 Potentiel d’ionisation (I) ...................................................................... 61 L’affinité électronique (A) .................................................................. 62 La dureté globale (η) .......................................................................... 62 La mollesse (S) .................................................................................. 62 Potentiel chimique (μ) ........................................................................ 63 Electronégativité (χ) ............................................................................ 63 Electrophilicité (ω) ............................................................................. 63 III.10 Conclusion .............................................................................................. 64 Références bibliographiques .............................................................................. 65 Conclusion générale ............................................................................................... 66 |
Exemplaires
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